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| 简 介 |
3．【盐城市伍佑中学2009年江苏高考化学押题卷】（A）【物质结构与性质】等电子体原理是指两个或两个以上的分子(或离子)，它们的原子数相同，分子(或离子)中价电子数也相同，这些分子(或离子)常具有相似的电子结构，相似的几何构型，而且有时在性质上也有许多相似之处。
(1)SiO32－、SO32－、NO3－三种离子是等电子体，三种离子的几何构型为__________，其中Si、S、N三种基态原子的第一电离能大小关系为_____________________。
(2)C2O42－和 是等电子体，C2O42－离子具有较强的还原性，它能使酸性KMnO4溶液褪色，Mn原子在元素同期表中的位置是__________，外围电子构型为__________。
(3)二原子14电子的等电子体共同特点是物质中都具有共价叁键，请举出相应的3个例子____________________(可以是分子或离子)。每个分子或离子中含_____个σ键，______个π键。
(4)过去生产上常以SiO2为催化剂的载体，它和近十几年来应用日广的AlPO4是等电子体，在AlPO4中 P为 配位氧。SiO2的晶胞可作如下推导：先将NaCl晶胞中的所有Cl－去掉，并将Na＋全部换成Si原子，再在每两个不共面的“小立方体”中心处各放置一个Si原子便构成了晶体Si的一个晶胞，则一个硅的晶胞中有________个Si原子。再在每两个相邻的Si原子(距离最近的两个Si原子)中心联线的中点处增添一个O原子，便构成了SiO2晶胞，故SiO2晶胞中有_______个Si原子，______个O原子。
答案
(1)平面正三角形(1分) N＞S＞Si(1分)
(2)N2O4(1分) 第四周期ⅤA(1分) 3d54s2(1分)
(3) N2，CO，C22－，CN－(4个中任选3个，每个1分) 1(0.5分) 2(0.5分)
(4)4(1分) 8(1分) 8(0.5分) 16(0.5分)
解析：(1) SiO32－、SO32－、NO3－三种离子中中心原子的杂化类型均为sp2杂化，离子构型为平面正角形，键角为120°(3)π键和σ键共存在，多重键中只有一个是σ键，其余均为π键，如双键中有1个σ键和1个π键，叁键中有1个σ键和2个π键。(4)PO43-中P原子以4个sp3杂化轨道和4个O原子成键，所以P为4配位氧。根据题意可先计算出Si晶胞中Si原子数：8× +6× +4=8(个)，SiO2晶胞中Si原子数目与硅晶胞中Si原子数目相同，再可结合SiO2晶体中硅氧原子数目1:2的特点可确定晶胞中O原子数有16个(对题中描述的复杂结构可视为干扰条件)。
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